加氢石油树脂是石油裂解C5、C9馏分经聚合、加氢精制后得到的低分子量聚合物,具有色浅、耐候性好、相容性佳、热稳定性高等特性,是热熔胶(HMA)配方中的核心增粘树脂,其增粘机理源于分子结构与热熔胶基体的协同作用,应用效果直接决定热熔胶的初粘力、持粘力、粘接强度及耐老化性能,以下从增粘机理、应用效果及配方优化策略展开深度解析。
一、分子结构特征
加氢石油树脂的前体为C5石油树脂(脂肪族)、C9石油树脂(芳香族)或C5/C9共聚石油树脂,加氢后分子中的不饱和双键被饱和,形成稳定的饱和烃结构,核心结构特征如下:
分子量与分子量分布:分子量通常在 500–3000Da 之间,分子量分布窄(分散度<2),低分子量部分提供增粘性,高分子量部分提升内聚强度。
官能团与极性:分子链以脂肪族、脂环族或少量芳香族结构为主,无强极性官能团,属于弱极性树脂;加氢后双键消失,化学稳定性显著提升,耐氧化、耐紫外线性能优于未加氢树脂。
相容性基团:分子链中的脂肪族、脂环族结构与热熔胶基体(如EVA、SBS、SIS、聚烯烃)的相容性好,可均匀分散在基体中,形成稳定的共混体系。
二、加氢石油树脂在热熔胶中的增粘机理
热熔胶的粘接过程是“熔融-润湿-扩散-冷却固化”的动态过程,加氢石油树脂的增粘作用通过界面润湿、分子扩散、内聚强度调控三个核心环节实现,本质是树脂与基体、被粘物表面的分子间作用力协同效应。
1. 降低熔体黏度,提升界面润湿能力
热熔胶的粘接前提是熔体充分润湿被粘物表面,润湿效果取决于熔体黏度与表面张力:
加氢石油树脂的玻璃化转变温度(Tg)较低(通常为0–40℃),在热熔胶熔融温度下(120–180℃)呈黏稠液体状态,可有效降低基体聚合物的熔体黏度,使热熔胶更容易渗透到被粘物表面的微小孔隙中。
树脂分子的弱极性结构可降低热熔胶体系的表面张力,增强对极性(如纸张、木材)和非极性(如塑料、金属)被粘物的润湿能力,减少界面气泡与空隙,提升接触面积。
2. 分子间作用力协同,强化界面粘接强度
界面粘接强度的核心是胶层与被粘物表面的分子间作用力,加氢石油树脂通过两种方式增强该作用力:
范德华力增强:树脂分子链中的脂肪族、脂环族基团可与被粘物表面的分子形成范德华力(色散力、诱导力),尤其对非极性被粘物(如PE、PP薄膜),这种作用力是粘接的主要来源;对于极性被粘物,树脂可与基体中的极性基团(如EVA的乙酸乙烯酯基团)协同,通过偶极-偶极相互作用提升界面附着力。
分子扩散与缠结:加氢石油树脂的低分子量特性使其分子链可快速向被粘物表面扩散,与被粘物表面分子发生轻微缠结;同时,树脂分子可与热熔胶基体分子链相互穿插,形成“互穿网络”,冷却固化后,这种网络结构可将界面作用力传递至胶层内部,提升整体粘接强度。
3. 调控胶层内聚强度,平衡初粘力与持粘力
热熔胶的初粘力(瞬时粘接能力)与持粘力(长期粘接稳定性)往往存在此消彼长的关系,加氢石油树脂可通过分子结构设计实现两者的平衡:
初粘力的提升:低Tg、低分子量的加氢C5石油树脂,在熔融状态下流动性好,冷却初期可快速形成黏附力,适合需要快速定位的粘接场景(如快递袋封口、标签粘接)。
持粘力的强化:较高Tg、较高分子量的加氢C9或C5/C9共聚树脂,分子链刚性更强,冷却固化后形成的胶层内聚强度高,可抵抗外力作用下的蠕变与剥离,适合需要长期耐温、耐老化的场景(如汽车内饰粘接、木工封边)。
协同调控机制:树脂与基体聚合物(如SBS、SIS)的相态结构决定内聚强度——树脂作为“增粘相”分散在基体的“弹性相”中,弹性相提供韧性,增粘相提供粘性,两者比例适配时可实现初粘力与持粘力的良好平衡。
4. 提升热稳定性与耐老化性能
未加氢石油树脂因分子中存在不饱和双键,在高温、光照条件下易氧化变黄、降解,导致热熔胶粘接性能下降;加氢后双键饱和,其耐候性与热稳定性大幅提升:
加氢石油树脂的热分解温度高于300℃,在热熔胶的加工温度(120–180℃)下无明显热降解,可反复熔融使用,不影响粘接性能。
耐紫外线性能优异,在户外暴晒条件下,胶层不易黄变、脆化,适用于户外建材、汽车外饰等长期暴露场景的粘接。
三、加氢石油树脂在不同类型热熔胶中的应用效果
加氢石油树脂的应用效果与热熔胶基体类型高度相关,不同基体需匹配特定结构的加氢树脂,以下是主流热熔胶体系的应用特点:
1. EVA基热熔胶
EVA(乙烯-乙酸乙烯酯共聚物)是通用型热熔胶基体,广泛用于包装、木工、书本装订等领域,适配加氢C5石油树脂或C5/C9共聚加氢树脂:
应用效果:添加量为基体的 30%–60%,可将初粘力提升2–3倍,粘接强度提升50%以上;同时改善热熔胶的流动性,使胶层更薄、更均匀,减少溢胶现象。
典型配方:EVA(VA含量18%–28%)60%+加氢C5树脂30%+石蜡5%+抗氧剂1%,适用于快递袋封口、纸箱封箱,初粘快、成本低。
2. SBS/SIS基热熔压敏胶(HMPSA)
SBS(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯)、SIS(苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯)是热熔压敏胶的核心基体,需匹配相容性好的加氢C5或C5/C9共聚树脂:
应用效果:加氢树脂可显著提升压敏胶的180°剥离强度与持粘力,同时降低玻璃化转变温度,提升低温粘接性能;相较于未加氢树脂,胶层的耐黄变等级可从3级提升至5级(等级上限)。
典型配方:SIS 20% + 加氢C5/C9共聚树脂60% + 环烷油15% + 抗氧剂1%,适用于医用胶带、标签、保护膜,粘接温和、无残留、耐老化。
3. 聚烯烃基热熔胶(如PP、PE基)
聚烯烃基热熔胶具有优异的耐化学性与耐热性,适配高相容性的加氢C5石油树脂(脂肪族结构与聚烯烃完全相容):
应用效果:添加量为 40%–70%,可解决聚烯烃基体黏性不足的问题,提升对PE、PP薄膜的粘接强度;同时保持胶层的耐化学性,可耐受酸碱、溶剂侵蚀。
典型应用:汽车保险杠粘接、塑料管材连接、锂电池极耳封装,耐温范围宽(-40℃–120℃)。
4. 反应型热熔胶(如PUR)
反应型热熔胶(聚氨酯热熔胶)的固化过程包含化学反应,加氢石油树脂作为辅助增粘剂,适配低极性的加氢C9树脂:
应用效果:添加量为5%–15%,可提升胶层的初粘力,缩短定位时间;同时不影响聚氨酯的交联反应,固化后胶层的内聚强度与耐水性不受影响。
典型应用:家具封边、板材复合,粘接强度高、耐候性好。
四、加氢石油树脂应用的配方优化策略
1. 树脂类型匹配
非极性被粘物(PE、PP)优先选择加氢C5树脂(脂肪族结构,相容性好);
极性被粘物(木材、纸张、金属)优先选择加氢C5/C9共聚树脂(含少量芳香族基团,极性略高,附着力强);
户外耐候场景优先选择高加氢度树脂(双键残留率<1%),耐黄变、耐老化性能更优。
2. 添加量调控
追求高初粘力:树脂添加量 50%–70%,但需注意内聚强度下降;
追求高持粘力与耐温性:树脂添加量 30%–50%,搭配适量增塑剂(如石蜡、环烷油)平衡黏度;
通用型配方:树脂添加量40%–50%,兼顾初粘与持粘。
3. 协同复配
加氢石油树脂与萜烯树脂、松香甘油酯复配,可进一步提升极性被粘物的粘接强度;
添加抗氧剂(如1010、168)可抑制树脂与基体的高温氧化,延长热熔胶的储存与使用周期。
加氢石油树脂凭借优异的增粘性能、相容性与耐老化性,已成为热熔胶行业不可或缺的核心原料,其增粘机理的本质是“降低黏度-强化界面作用-调控内聚强度”的协同效应。未来,随着热熔胶向高性能、环保化、专用化方向发展,加氢石油树脂的研发将聚焦于窄分子量分布、功能化改性(如极性基团接枝)、生物基替代等方向,以适配新能源、生物医药、高端包装等新兴领域的粘接需求。
本文来源:河南向荣石油化工有限公司 http://www.upresinchem.com/