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加氢石油树脂的流变特性及其在熔融状态下的行为研究

发表时间:2025-12-11

加氢石油树脂是石油树脂经加氢饱和改性后的产物,分子结构中双键被大量消除,极性降低,结构更规整,其流变特性直接决定了它在热熔胶、涂料、橡胶改性等熔融加工领域的应用性能。熔融状态下,加氢石油树脂的流变行为主要表现为非牛顿流体特性,受温度、剪切速率、分子结构等因素调控,核心与熔体黏度、黏弹性及熔体强度密切相关。

一、加氢石油树脂的基本流变特性

1.  熔体黏度的核心影响因素

熔体黏度是表征加氢石油树脂流变性能的关键指标,反映熔体抵抗流动的能力,主要受温度、剪切速率、分子结构因素影响。

温度的影响:黏度随温度升高呈指数下降

加氢石油树脂的熔体黏度对温度高度敏感,遵循阿伦尼乌斯方程:η=A·e^{Eη/RT},其中η为熔体黏度,Eη为黏流活化能,R为气体常数,T为绝对温度。

温度升高时,分子热运动加剧,分子间作用力减弱,链段的运动能力增强,熔体黏度呈指数级降低,例如,C5加氢石油树脂在120℃时熔体黏度约为2000mPa·s,升温至180℃时黏度可降至500mPa·s以下。不同类型加氢石油树脂的黏流活化能存在差异:C9加氢石油树脂因含少量芳香环结构,分子间作用力略强,黏流活化能高于C5加氢石油树脂,其黏度随温度变化的幅度更大。

剪切速率的影响:典型的假塑性流体特性

加氢石油树脂熔体属于假塑性流体,其黏度随剪切速率的增大而降低,即“剪切变稀”效应。

低剪切速率下,树脂分子链呈无规缠结的舒展状态,分子间缠结点多,熔体流动阻力大,黏度较高;高剪切速率下,缠结的分子链沿剪切方向取向、解缠,分子间摩擦力减小,熔体黏度显著下降。这种特性适配热熔胶的涂布工艺:涂布时高剪切速率使熔体黏度降低,保证良好的流动性和涂布均匀性;涂布后剪切速率骤降,黏度快速回升,可防止胶液流淌,提升初粘力。

分子结构的影响:分子量与结构规整度决定基础黏度

分子量越大,分子链越长,分子间缠结越紧密,熔体黏度越高,例如,重均分子量(Mw)为2000C5加氢石油树脂,熔体黏度远低于Mw5000的同类型树脂。

加氢度也会影响黏度:加氢度越高,分子结构越饱和规整,分子间作用力越弱,熔体黏度越低。此外,C5/C9共聚加氢石油树脂的黏度可通过调整共聚比例调控——C5组分占比越高,树脂极性越低,熔体黏度越低。

2. 黏弹性:熔体强度与加工稳定性的关键

熔融状态下的加氢石油树脂兼具黏性和弹性,即黏弹性,这一特性由分子链的缠结程度和链段运动能力决定,直接影响加工过程中的熔体强度和产品成型稳定性。

储能模量(G')与损耗模量(G''

储能模量G'表征熔体的弹性,反映分子链储存弹性变形能量的能力;损耗模量G''表征熔体的黏性,反映分子链间相对滑移的能力。两者的比值(tanδ=G''/G')可判断熔体的黏弹主导性:

·低剪切频率下,tanδ>1,熔体以黏性为主,流动性好,适合涂布、浇筑等工艺;

·高剪切频率下,tanδ<1,熔体以弹性为主,熔体强度高,可防止拉伸过程中出现熔体破裂。

黏弹性对加工的影响

对于热熔胶应用,黏弹性过强会导致熔体流动性差,涂布时易出现拉丝、涂布不均;黏弹性过弱则熔体强度不足,胶层易塌陷、流淌。加氢石油树脂可通过与弹性体(如SBSSIS)复配,调控体系的黏弹性,匹配不同的加工需求。

二、加氢石油树脂在熔融状态下的典型行为

1. 熔融过程:玻璃化转变与熔体形成

加氢石油树脂为无定形聚合物,无明确熔点,存在玻璃化转变温度(Tg)。当温度升至Tg以上时,树脂从玻璃态转变为高弹态,分子链段开始运动;继续升温至黏流温度(Tf)以上,分子链摆脱缠结束缚,进入黏流态,形成可流动的熔体。

C5加氢石油树脂的Tg通常为20~40℃,C9加氢石油树脂的Tg40~60℃,加氢度越高,Tg越低。熔融过程中需避免温度过高,否则会导致树脂热氧降解,分子链断裂,熔体黏度下降,同时产生黄变、异味等问题,影响产品性能。

2. 熔体流动行为:剪切变稀与取向恢复

在熔融加工(如挤出、涂布)过程中,树脂熔体经历“剪切取向—解除剪切—弹性恢复”的过程:

·挤出或涂布阶段,熔体在设备的剪切作用下,分子链沿流动方向取向,黏度降低,保证加工流畅性;

·熔体离开设备后,剪切力消失,取向的分子链会自发恢复无规缠结状态,熔体黏度快速上升,这一过程称为“弹性恢复”。弹性恢复能力过强会导致胶层收缩,过弱则胶层黏结力不足,需通过调整温度和剪切速率精准控制。

3. 熔体稳定性:热稳定性与抗降解能力

加氢石油树脂的饱和分子结构使其具有优异的热稳定性,熔融状态下不易发生氧化降解,这是区别于未加氢石油树脂的核心优势。未加氢石油树脂因含不饱和双键,高温熔融时易氧化交联,导致熔体黏度急剧上升,甚至出现凝胶化;而加氢石油树脂在200℃以下的熔融加工温度下,熔体黏度可保持长时间稳定,不会出现明显的黏度漂移。

但若加工温度超过250℃,加氢石油树脂仍会发生热降解,分子链断裂,熔体黏度下降,因此熔融加工需控制温度在Tf~200℃范围内。

三、流变特性对实际应用的指导意义

1. 热熔胶领域:匹配涂布工艺与黏结性能

加氢石油树脂是热熔胶的核心增粘组分,其流变特性需与胶种和涂布工艺匹配:

·高速涂布工艺要求树脂熔体在高剪切速率下具有低黏度,保证涂布效率和均匀性,因此需选择分子量适中、黏流活化能较高的加氢石油树脂;

·对初粘力要求高的场景,需树脂熔体在涂布后快速恢复黏度,即弹性恢复能力适中,可通过复配低分子量树脂调整体系黏度。

2. 涂料领域:调控漆膜流平性与干燥速率

在涂料体系中,加氢石油树脂熔体的黏度决定漆膜的流平性:黏度过高会导致漆膜出现刷痕、流平不良;黏度过低则漆膜易流挂。通过调整加工温度,可精准调控熔体黏度,同时利用其剪切变稀特性,保证施工过程中涂料的流动性,施工后快速成膜。

3. 橡胶改性领域:提升共混体系的加工性

加氢石油树脂与橡胶(如天然橡胶、丁苯橡胶)共混时,其熔融黏度需与橡胶熔体黏度匹配,才能保证共混均匀性。树脂熔体的剪切变稀特性可降低共混体系的加工黏度,减少设备能耗,同时其良好的热稳定性可避免共混过程中出现降解,提升改性橡胶的力学性能。

加氢石油树脂熔融状态下的流变特性以假塑性流体的剪切变稀效应和温度敏感型熔体黏度为核心,同时兼具可控的黏弹性和优异的热稳定性。这些特性直接决定了其在熔融加工过程中的流动性、成型性和稳定性。实际应用中,需根据加工工艺(如涂布、挤出)和产品需求,通过调控树脂的分子量、加氢度、加工温度及剪切速率,优化其流变性能,以实现最佳的应用效果。随着加氢石油树脂改性技术的发展,通过分子结构设计精准调控流变特性,将成为拓展其高附加值应用的关键方向。

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