加氢石油树脂的玻璃化转变温度（Tg）调控核心是通过改变分子链的运动能力实现，而加氢过程中的加氢程度、反应工艺参数，以及催化剂选型等，会通过影响树脂分子结构（如饱和度、分子量及分布等）来改变链段运动难度，进而实现Tg的精准调控，以下是具体机制分析：
通过加氢程度调控分子饱和度，核心影响链段柔顺性
这是调控加氢石油树脂Tg的核心机制。石油树脂（如C5、C9、DCPD型）分子中含大量碳碳双键、芳环等不饱和结构，这些结构会增大分子链刚性，限制链段内旋转，使未加氢树脂的Tg维持在特定区间。而加氢程度直接决定这些不饱和结构的饱和程度，进而改变链段柔顺性：
低加氢程度：仅部分双键和少量芳环被饱和，分子链仍保留较多刚性结构，链段运动受阻明显，此时树脂的Tg与未加氢树脂差异较小，例如C9石油树脂未加氢时Tg在40-90℃，低加氢后其Tg可能仅下降5-10℃，仍能维持一定刚性。
中高加氢程度：随着加氢程度提升，大量双键、芳环转化为饱和结构，分子链刚性减弱，柔顺性显著增强，链段更易克服位垒进行协同运动，Tg会持续降低。像全加氢C5石油树脂，因分子饱和度接近100%，其Tg相较于未加氢产品大幅下降，常温下具备良好柔韧性，适配对材料柔性要求高的共混场景。
过度加氢：若加氢程度过高，可能引发少量分子链降解或交联副反应。若出现轻微降解，小分子链占比增加，链段运动更易，Tg会进一步小幅降低；若发生交联，分子链间形成化学键连接，限制链段运动，可能导致Tg反向小幅上升。
通过反应工艺参数调控分子量及分布，间接影响Tg
加氢反应的温度、压力、空速等工艺参数，会通过影响树脂分子的降解与聚合副反应，改变分子量及分布，而根据Fox-Flory方程，分子量与Tg密切相关，进而实现Tg调控：
反应温度：温度是关键调控参数。在200-250℃的适宜区间内，升温可促进加氢反应进行，提升加氢效率，使树脂饱和度增加，同时避免明显降解，分子量分布较窄，Tg随温度升高平稳下降；当温度超过280℃，易引发大分子链降解，生成更多小分子片段，这些小分子使链段运动阻力大幅降低，导致Tg急剧下降。如C5石油树脂在温度超过280℃后，软化点持续降低，而Tg也会随分子量下降同步降低。
反应压力：压力通过影响加氢反应的充分性间接调控Tg。低压时加氢反应不彻底，树脂饱和度低，且分子量无明显变化，Tg较高；加压可推动氢气与树脂分子充分接触，提升氢化率，同时抑制分子链降解，分子量保持稳定，Tg随压力升高逐步下降并趋于平缓，例如C5石油树脂加氢时，压力升高初期氢化率和软化点同步升高，色度下降，Tg随之平稳降低，当压力达到临界值后，Tg基本稳定。
空速：低空速下，树脂与氢气、催化剂接触时间长，加氢更充分，饱和度高且分子量分布均匀，Tg较低；高空速时，接触时间不足，加氢反应不完全，树脂中残留较多不饱和结构，分子量波动小，Tg则相对较高。如C9树脂两段加氢工艺中，控制适宜空速可使溴价小于1.0gBr/100g，Tg稳定在目标区间，若空速过高，加氢不彻底会导致Tg偏高。
通过催化剂选型与改性，调控反应选择性以稳定Tg
催化剂的类型、活性及改性方式，会影响加氢反应的选择性和副反应发生率，进而通过控制分子结构稳定性实现Tg的精准调控：
催化剂类型：不同催化剂的反应条件和选择性差异显著。Pd系催化剂在210-250℃的较低温度下即可高效加氢，树脂降解程度低，分子量和Tg稳定，如Pd/Al₂O₃催化剂可使C5树脂加氢后Tg平稳降至目标值；而Ni (Co) Mo (W) S等硫化态催化剂需260-330℃的高温，易引发树脂轻微裂解，使Tg略低于Pd系催化剂产物；Ni系催化剂若金属负载量过高（15wt%-40wt%），会堵塞载体孔道，降低催化活性，加氢不完全，导致Tg偏高。
催化剂改性：通过金属掺杂或载体优化可改善催化性能，稳定Tg，例如Pd-Pt双金属催化剂相较于单一Pd催化剂，加氢效果更优，所得树脂软化点和热稳定性最优，Tg也更稳定；在Pd催化剂中掺杂钙、镁等碱土金属助剂，可将C5树脂加氢率从94.1%提升至99.6%，树脂分子量稳定，Tg调控精度大幅提高；而以SiO₂为载体的Ni催化剂，相较于Al₂O₃载体，能减少树脂裂解，避免Tg因分子量下降过度波动。
辅助工艺：共聚与后处理微调Tg
除核心加氢工艺外，还可通过共聚改性和后处理工艺对Tg进行微调：
共聚协同加氢：将不同类型石油树脂单体共聚后再加氢，可结合两种单体的结构优势调控Tg。如C5/C9共聚树脂加氢时，可通过调整C5与C9单体的比例，使共聚物的Tg介于氢化C5和氢化C9树脂之间，适配不同场景需求，这符合无规共聚物的Fox方程规律。
后处理工艺修正：加氢后的树脂若存在少量小分子杂质，会降低Tg，通过精馏等后处理手段去除杂质，可使Tg回升至稳定值；此外，对加氢树脂进行轻度热处理，可消除内应力，使分子链排列更规整，减少链段运动的无序阻力，让Tg保持稳定，避免后续使用中因结构松弛导致Tg波动。
本文来源：河南向荣石油化工有限公司 http://www.upresinchem.com/