加氢石油树脂(Hydrogenated Petroleum Resin,HPR)作为一类经加氢改性的低分子量聚合物(分子量通常在500~5000Da),具有分子结构稳定、极性可调、与润滑油基础油相容性优异等特性,在润滑油领域可作为高效摩擦改进剂(Friction Modifier,FM)。其核心优势在于通过物理吸附、化学成膜及界面润滑调控,在摩擦副表面构建稳定的润滑保护膜,显著降低摩擦系数、减少磨损,同时提升润滑油的高温稳定性与长效性。本文系统阐述加氢石油树脂的减摩作用机制、性能影响因素、应用效果及优化策略,为润滑油的摩擦性能升级提供技术参考。
一、加氢石油树脂的减摩作用机制
加氢石油树脂通过多重界面作用实现减摩抗磨,核心机制围绕“吸附膜构建”“摩擦化学反应”“润滑状态优化”三个维度展开:
1. 物理吸附与化学成膜协同作用
物理吸附膜形成:加氢石油树脂分子链中含有的脂环族、烷基等疏水基团与润滑油基础油(矿物油、合成油)具有良好相容性,而分子末端或侧链的少量极性基团(如羟基、羧基,源于加氢残留或改性引入)可通过范德华力、氢键吸附于摩擦副金属表面(如钢、铝、铜),形成一层致密的物理吸附膜(厚度约5~20nm)。该膜可隔离摩擦副直接接触,减少干摩擦导致的剧烈磨损,降低摩擦系数。
摩擦化学反应膜强化:在高温(>150℃)、高压(>100MPa)的摩擦条件下,加氢石油树脂分子链可发生轻微降解,释放出活性基团(如烯烃、环烷烃自由基),与金属表面的氧化膜(如Fe₃O₄、Al₂O₃)发生化学反应,形成一层兼具润滑性与耐磨性的化学转化膜(主要成分为金属有机酸盐、碳化物)。化学膜与物理吸附膜协同作用,显著提升润滑膜的承载能力与稳定性,避免极端工况下膜破裂导致的摩擦失效。
2. 界面润滑状态优化
降低界面剪切应力:加氢石油树脂的分子链呈柔性结构,吸附于金属表面后可形成“柔性润滑层”,在摩擦过程中分子链易发生滑动与取向,降低界面剪切阻力,使摩擦系数从基础油的0.15~0.20降至0.08~0.12。
填补摩擦表面微凹:加氢石油树脂的低分子量特性使其易渗透至摩擦副表面的微裂纹、凹坑中,通过物理填充与化学黏结作用修复表面缺陷,减少表面粗糙度(Ra值可降低30%~50%),避免 “微凸体”间的咬合与切削磨损,进一步优化润滑状态。
3. 润滑油流变特性调控
加氢石油树脂可通过分子链缠绕与相互作用,适度提升润滑油的黏度与黏度指数,改善油膜韧性与承载能力。在边界润滑与混合润滑状态下,黏度优化可延长油膜持续时间,减少摩擦副接触频率;同时,其优异的热稳定性可避免高温下润滑油黏度急剧下降,保障宽温度范围(-20~200℃)内的稳定减摩效果。
二、影响加氢石油树脂减摩性能的关键因素
1. 树脂结构特性
加氢程度:加氢度越高(双键饱和度 > 95%),树脂分子结构越稳定,热氧化性与相容性越好,适合高温工况;但过度加氢会减少分子极性基团含量,降低吸附能力,因此需平衡加氢度(建议85%~95%),兼顾稳定性与吸附性,例如,氢化C5石油树脂(加氢度90%)较未加氢树脂的摩擦系数降低25%,且在200℃下热老化100小时后性能衰减率仅8%。
分子量与分布:分子量过小(<500Da)时,吸附膜厚度不足,易脱落;分子量过大(>5000Da)时,树脂在基础油中溶解性下降,易团聚,影响润滑均匀性。适宜分子量范围为1000~3000Da,且分子量分布越窄(PDI<2.0),减摩性能越稳定。
极性基团修饰:通过化学改性(如氧化、接枝)在树脂分子中引入羟基、羧基、胺基等极性基团,可增强与金属表面的吸附作用,提升膜的附着力,例如,羧基化改性的氢化C9石油树脂较未改性产品,摩擦系数进一步降低15%,磨损体积减少20%。
2. 基础油适配性
加氢石油树脂与矿物油(如石蜡基、环烷基)、合成油(如PAO、酯类油)的相容性均较好,但在极性较强的酯类油中分散更均匀,减摩效果更优。基础油黏度越高,树脂分子链运动阻力越大,需适当提高树脂添加量以保障吸附膜形成;反之,低黏度基础油中树脂易扩散,添加量可降低。
3. 添加量优化
加氢石油树脂的减摩性能存在“阈值效应”:添加量过低(<0.5%,质量分数)时,难以形成完整吸附膜,减摩效果有限;添加量过高(>3%)时,树脂易在基础油中团聚,导致润滑油黏度异常升高,甚至引发摩擦副堵塞,反而降低润滑效果。适宜添加量范围为0.8%~2.0%:
0.8%~1.2%:适用于轻度至中度负荷工况(如发动机低速运转、齿轮箱日常工作),摩擦系数稳定在0.10左右;
1.5%~2.0%:适用于重度负荷工况(如发动机高速高负荷、液压系统高压运行),可形成更厚的润滑膜,摩擦系数降至0.08以下。
4. 工况条件影响
温度:在-20~150℃范围内,加氢石油树脂的减摩性能随温度升高逐渐优化,因温度升高促进树脂分子吸附与化学反应;但温度超过200℃时,树脂分子易降解,吸附膜破裂,减摩效果显著下降,需搭配抗氧化剂(如ZDDP、酚类抗氧剂)使用。
负荷与转速:低负荷、高转速工况下,物理吸附膜起主导作用,减摩效果稳定;高负荷、低转速工况下,需依赖化学转化膜承载,此时需确保树脂添加量充足(≥1.5%),且基础油具有一定黏度以避免油膜破裂。
三、加氢石油树脂在润滑油中的应用效果
1. 发动机润滑油
应用场景:适用于汽油发动机、柴油发动机润滑油(API SN、CJ-4级别),添加1.0%~1.5% 氢化C5/C9复合加氢石油树脂,搭配ZDDP、MoDTC等添加剂。
性能效果:与未添加组相比,发动机润滑油的摩擦系数从0.18降至0.09,燃油经济性提升8%~12%;活塞环与气缸壁的磨损量减少40%,发动机积碳生成量降低30%;在-20℃低温启动时,润滑油流动性良好,摩擦阻力降低25%,启动顺畅性显著改善。
2. 齿轮油
应用场景:工业齿轮箱、汽车变速箱齿轮油(GL-4、GL-5级别),添加1.2%~2.0%高加氢度C9石油树脂,复配硫磷型极压剂。
性能效果:齿轮油的边界摩擦系数降至0.07~0.09,齿面磨损体积减少50%以上;在150℃、100MPa高压工况下,润滑膜仍保持完整,无咬合、胶合现象;使用寿命从6000小时延长至10000小时,换油周期延长60%。
3. 液压油
应用场景:工业液压系统、工程机械液压油(ISO VG 32、46级别),添加0.8%~1.2%低分子量氢化C5石油树脂。
性能效果:液压油的摩擦系数从0.16降至0.10,液压泵的容积效率提升5%~8%;在频繁启停工况下,液压系统的能耗降低10%,部件磨损量减少35%;低温(-10℃)下黏度指数提升20%,流动性与润滑稳定性优异。
四、应用中的关键挑战与优化策略
1. 核心挑战
极端工况适应性有限:在超高温(>220℃)、超高压(>200MPa)或强腐蚀(如含硫、含氯环境)工况下,加氢石油树脂的吸附膜易降解、破裂,减摩效果显著下降;
与其他添加剂的协同性不足:部分极压剂(如氯系极压剂)、清净剂(如磺酸盐)可能与加氢石油树脂发生拮抗作用,影响吸附膜形成与稳定性;
低温流动性影响:高添加量(>1.5%)的加氢石油树脂可能轻微降低润滑油的低温流动性(倾点升高3~5℃),影响寒冷地区应用。
2. 优化策略
极端工况强化:采用“加氢石油树脂+纳米粒子”复合体系(如树脂与MoS₂、WS₂纳米粒子按质量比 3:1 复配),纳米粒子可填补树脂膜缺陷,增强润滑膜承载能力;同时添加高温抗氧剂(如二烷基二硫代磷酸锌),抑制树脂分子高温降解。
添加剂协同优化:筛选与加氢石油树脂相容性良好的添加剂,如磷系极压剂、无灰分散剂,避免氯系、硼系添加剂;通过实验确定适宜的复配比例(如树脂:极压剂:分散剂=1.0:0.5:0.3),实现减摩、抗磨、清净功能协同。
低温性能改善:选用低分子量(1000~1500Da)、低软化点(60~80℃)的加氢石油树脂,降低对润滑油低温流动性的影响;或添加少量降凝剂(如聚甲基丙烯酸酯),将倾点控制在-25℃以下,适配寒冷地区应用。
五、未来发展方向
1. 功能化改性树脂研发
开发“高温稳定型”加氢石油树脂,通过接枝芳环、杂环基团增强热稳定性,适配 250℃以上极端高温工况;研发“极性可控型”树脂,通过精准调控极性基团含量,优化不同金属摩擦副(钢-钢、钢-铝、钢-铜)的吸附效果,实现针对性减摩。
2. 智能化润滑体系构建
结合摩擦学传感器与大数据技术,开发“需求响应型”润滑油,将加氢石油树脂与环境响应型材料(如温度敏感聚合物)复合,实现摩擦系数的动态调控;利用分子模拟技术,预测树脂分子与金属表面的吸附行为,精准设计树脂结构与添加量,减少实验成本。
3. 环保型润滑油适配
开发生物可降解加氢石油树脂(如基于可再生原料的氢化萜烯树脂),契合环保型润滑油发展趋势;优化树脂结构,降低重金属添加剂(如ZDDP)的依赖,开发低硫、低磷、低灰分的绿色润滑油配方,满足日益严格的环保法规要求。
4. 跨领域应用拓展
将加氢石油树脂减摩技术拓展至航空航天、新能源汽车等高端领域,如新能源汽车电机减速器润滑油、航空发动机齿轮油,通过精准调控树脂性能,满足高转速、低噪音、长寿命的严苛需求。
加氢石油树脂作为一类性能优异的摩擦改进剂,通过物理吸附与化学成膜协同作用,可显著降低润滑油的摩擦系数、减少磨损,同时提升润滑稳定性与长效性,其减摩性能与树脂结构、基础油适配性、添加量及工况条件密切相关,通过优化树脂结构、复配协同添加剂、调控工艺参数,可实现不同工况下的精准减摩。在发动机润滑油、齿轮油、液压油等领域的应用实践表明,加氢石油树脂可使摩擦系数降低30%~50%,磨损量减少40%以上,同时提升燃油经济性与部件使用寿命。
本文来源:河南向荣石油化工有限公司 http://www.upresinchem.com/